合成橡胶产品及工艺的动向分析
中国合成橡胶的40%左右应用于轮胎行业,轮胎行业的技术进步和发展直接影响着合成橡胶的发展。随着环保要求的不断提高,轮胎将向着子午化、扁平化和无内胎化方向发展。因而环境友好的"绿色"环保产品以及高性能化和功能化的合成橡胶品种将是今后合成橡胶总的发展趋势。
1通用胶产品的高性能化和功能化
ESBR仍占SBR的主导地位。其发展方向是增加非污染型充油牌号、SBR炭黑母炼胶以及高苯乙烯含量牌号;用于制造淡色、透明制品的低门尼牌号;用于轮胎胎面的充油牌号以及预交联、粒状、液体、粉末、羧基及防滑ESBR等品种。
SSBR将逐渐成为发展的重点。充油SSBR以及中、高乙烯基SSBR牌号,改善SSBR回弹性和生热性的分子链末端改性技术,能降低滚动阻力的SSBR加氢技术,能减少分子链自由末端、降低滚动阻力的锡锂引发剂制备技术以及三元集成橡胶SIBR的制备技术将成为未来开发的重点。
聚丁二烯橡胶将继续保持第二大胶种的地位,但镍系聚丁二烯橡胶在轮胎消费中所占的比例会有所下降。在牌号上更注重充油、氯化、环氧化、羧基化等改性聚丁二烯橡胶的开发。稀土钕系聚丁二烯橡胶及低顺式聚丁二烯橡胶和中、高乙烯基聚丁二烯橡胶将在轮胎工业中引起更多关注。锂系聚丁二烯橡胶的重点是发展用于于高抗冲聚苯乙烯(HIPS)改性的低顺式聚丁二烯橡胶LCBR、滚动阻力和抗湿滑性均衡的中乙烯基聚丁二烯橡胶(MVBR)和高乙烯基聚丁二烯橡胶(HVBR)以及适用于全天候轮胎胎面胶的分子链端基改性聚丁二烯橡胶。
IIR重点是发展提高气密性和相容性的卤化丁基橡胶并形成系列化产品。如提高硫化胶物理性能和耐候性的高粘度IIR、改善其加工性能的星型IIR。
苯乙烯类热塑性弹性体生产技术总的发展趋势是品种的多样化,牌号的精细化和专用化。用于沥青改性、建筑材料、粘合剂和塑料改性的专用牌号将成为今后发展的重点,高档产品如SEBS、SEPS以及SIS等氢化和功能化产品的市场需求和应用领域将进一步增大。
EPDM传统的溶液聚合工艺将面临茂金属催化剂与气相聚合等新工艺技术的挑战。用于润滑油改性剂的低粘度系列牌号,通过离子化、接枝、卤化、环氧化和官能团化等化学改性制备的特殊牌号,采用1,7-辛二烯作第三单体制备具有高无规度并有良好加工性能的中低门尼新牌号,将成为今后开发的热点。
NBR将继续向高性能化发展。具有代表性的产品是高饱和度氢化丁腈橡胶(HNBR)、耐油性和耐寒性得到更好平衡的窄相对分子质量分布NBR、低含量非橡胶组分的NBR、液体端羟基NBR及羧基粉末NBR。
2合成工艺的节能化和环境友好化
合成橡胶工艺改进的方向,一是能量的综合利用,二是提高生产装置的处理能力,简化生产过程。在能量的综合利用方面,对于聚丁二烯橡胶、SSBR、SBS热塑性弹性体等采用溶液聚合的品种,其有机溶剂与聚合物分离的工艺有水蒸气气提和直接干燥两种。在水蒸气气提工艺中,100℃左右的低温汽提气热能可以利用吸收式热泵技术加以回收。
对于在聚合过程中引发剂用量少或残留催化剂对聚合物性能影响不大的品种可采用直接干燥工艺将聚合物直接进行浓缩和干燥。这种工艺取消了能耗较大的汽提脱溶剂工序,使后处理过程大为简化,投资大幅度减少。在新工艺方面,IIR开发的重点是提高生产能力的淤浆稳定技术。聚丁二烯橡胶的重点是开发节能型乙腈萃取蒸馏技术、C6窄馏分溶剂技术。溶聚丁苯橡胶和低顺式聚丁二烯橡胶等锂系高聚物的重点是发展连续聚合工艺,重点进行反应器形式、凝胶抑制技术的开发。在环保方面,人们将更加重视合成橡胶生产工艺中有关化学物质对人体健康的影响。
合成橡胶生产及加工应用中使用非芳烃油代替芳烃油作为填充剂将引起关注。ESBR的高效低毒新型助剂技术,能降低废水COD、生化需氧量和悬浮物含量的无盐凝聚工艺,NBR的废水生物降解乳化剂技术,可大幅度降低水消耗量和污水排放量的有机复合水溶性钙盐凝聚剂制备技术等,都将得到大力发展。
此外,合成橡胶的改性技术亦是新品种开发的重要手段。改性技术最突出的方向是化学改性技术(如卤化、环氧化、羧基化、羰基化、环化和氢化等)、共混改性技术、动态硫化技术与增容技术、互穿网络技术以及其他改性技术等。在链端改性方面,主要是有机锡氯化物偶联改性、N2取代胺类有机物链末端改性及有机酯类化合物的偶联改性,以此改善与其他橡胶的共混性和加工性。
3生产装置的多功能化和高产能化
合成橡胶生产装置实现多功能化和高产能化已经成为国外各大公司的发展战略和投资倾向。在同一套生产装置上,根据市场需求变化生产出不同类型的SB产品,如在同一溶聚合装置上,可以生产溶液丁苯橡胶、低顺式聚丁二烯橡胶、高乙烯基聚丁二烯橡胶、中乙烯基聚丁二烯橡胶、苯乙烯-异戊二烯-丁二烯三元共聚橡胶(SIBR)、异戊橡胶、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)系列产品等,装置灵活性大。根据不完全统计,目前全球多功能化合成橡胶装置已经有60多套,如Bayer公司已经实现了稀土BR、SSBR和其他锂系SR在同一套装置上的生产。
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